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I.G.Farben 于1930s 制得了4,4（MDI），但由苯胺/甲醛縮合制得的同系混合物光氣化制備的是1954 年由Goodyear 首行的，遺憾的是Goodyear 并未將該實現商業(yè)化，而后于1960s 美國的Carwin/Upjohn、歐洲的Bayer和ICI 分別地發(fā)展了此工藝，使苯胺/甲醛縮合制得同系芳胺混合物,經再光氣化、分離，制備MDI 和PMDI 成為普遍所采用的工藝。MDI 的生產工藝流程圖如下：周聚合MDI市場價格仍有繼續(xù)下探之意，跌勢難止，頻現。相比上周市場價格跌幅在元/噸附近不等。周初，業(yè)者心態(tài)整體偏謹慎，中間商“躍躍欲試”喊漲出貨，但是科思創(chuàng)公布指導價12500元/噸，“”消息后，業(yè)者整體后市心態(tài)悲觀為主。

用苯胺與甲醛在酸性條件下進行縮合是國外生產MDI 完全成熟的技術路線、反應物用堿中和后進行蒸餾二胺（MDA）。將MDA 用溶劑溶解后，進行光氣化反應制成多多4.4-MDI 2.4-MDI 2.2-MDI 或混合PMDI，再進行蒸餾精制，得純MDI。  哪里回收回收

 

游離胺與光氣反應是MDI 重要的，反應前先將胺溶解在惰性溶劑內，于低溫下連續(xù)地加入相同溶劑的過量光氣，形成甲酰氯漿料，再加熱至高溫，并通入過量光氣，直至清澈的溶液。此反應在約20%的溶液中進行，為副反應，光氣過量50%以上。光氣對人體毒性大，并具有殺傷力，為此對之控制極嚴，而且，光氣法生產投資大，光氣不便運輸和貯存，產生的嚴重腐蝕設備，生產要求苛刻，操作危險性大，設備檢修不易。如今，人們都在積極替代光氣的。

美國孟山都公司已發(fā)表了專利。采用胺、二氧化碳和脫水劑等非光氣法生產 和MDI。反應在近乎常壓和較低的壓力下先生成甲酸酯，再用和三做脫水劑脫水生成。從整個反應來看，今后的主導方向是催化羰基合成甲酸酯后再熱解成MDI。據報道，德國BASF 公司在比利時和美國建有甲酸酯法的工業(yè)生產裝置。朝日公司報導的數據顯示，非光氣法較光氣法生產成本20%。

　　實際生產中應用的n一3HUFA形式主要有脂肪酸甲酷,脂肪酸乙酯和甘油三酯,其中甲酷化或乙酷化的脂肪酸對海水仔稚魚的效果不如甘油三酯形式的脂肪酸,其主要原因可能是甲酷或乙酯形式的n一3HUFA主要進入游離脂肪酸中,僅有少量進入甘油三酯和磷脂中,而海水仔稚魚對游離脂肪酸的消化、吸收似乎不如甘油三酯和磷脂。

甲酸酯法是將苯胺與甲酸酯先制成苯胺基甲酸酯，再與在存在下生成MDI 的混合物，再經蒸餾得成品。

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苯胺先與，和氧氣反應生成苯胺基（EPC）。然后EPC 與甲醛液進行濃縮生成雙核二苯二（MDV），產物再經熱解生成MDI 及，再循環(huán)進行羰基化反應。

在反應中，苯胺的存在可的羰基化反應使生成甲酸酯的產量。為使反應順利進行。通常使過量。原料投料比為：：苯胺：：催化劑13.5：1.0：1.0：0.002，在CO 壓力為6.87Mpa 和160℃下反應3.5h，生成EPC。采用的催化劑為新羰基化物，反應液快速送往下部的轉鼓。

過量的和副產二氧化碳送往攪拌反應器內促進溶液和有機物混合，反應采用電感應線圈加熱，在甲醛液/層和EPC/有機層界面反應，控制反應溫度75℃，在常壓下生成中間產物MDV/PMDV。

 

反應物隨后進入有機物/溶液分離器，分出絕大部分H2SO4 催化劑循環(huán)使用。有機層水洗除去殘余的和未反應的甲醛?；厥栈厥諒S家

反應混合物中包含未反應的EPC、MCV/PMDV、和反應中間體、從有機/溶液分離器物與催休劑，進入二濃縮反應器內于75℃和在常壓下用大約20min 時間轉換成MDV/PMDV。

　　應用領域編輯播報本品的初級品廣泛用于聚氨酯涂料，此外，還用于防水材料、密封材料、陶器材料等；用本品制成的聚氨酯泡沫塑料，用作保暖（冷）、建材、車輛、船舶的部件；精制品可制成汽車車擋、緩沖器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯彈性纖維、無塑性彈性纖維、薄膜、粘合劑等。

生成的MDV/PMDV 經提純進入降解器內，在隋性溶劑存在下，控制反應濕度250℃，壓力20Pa，滯留時間1h，連續(xù)通入，從反應器中脫除過量。底部產物送往MDI 萃取塔，分出MDI 和副產物聚。

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