薄荷腦可由天然薄荷提純也可用合成法制取。唇形科植物薄荷的地上部分(莖;枝;葉和花序)經(jīng)水蒸氣蒸餾所得的精油稱薄荷,得油率為0.5-0.6。合成薄合腦的方法有多種。
薄荷腦制備:
1、從香茅醛制造:利用香茅醛易環(huán)化成異胡薄荷醇的性質(zhì),將右旋香茅醛用酸催化劑(如硅膠)環(huán)化成左旋異胡薄荷腦,分出左旋異胡薄荷腦,氫化生成左旋薄荷。其立體異構體經(jīng)熱裂解可部分地遭到轉變成右旋香茅醛,再循環(huán)使用;
2、從百里酚制造:在間甲酚鋁存在情況下,對間甲酚進行烷基化反應生成百里酚。經(jīng)催化加氫得所有四對薄荷腦立體異構體(即消旋薄荷腦;消旋新薄荷腦;消旋異薄荷醇和消旋新異薄荷腦)。將其進行蒸餾,取消旋薄荷醇餾分,制造酯后反復重結晶,進行異構體的分離和光學拆分。分離出來的左旋薄荷醇酯,經(jīng)皂化后得薄荷腦;
消旋薄荷腦可用蒸餾法與其他三對異構體分開,剩下的異構體混合物在百里酚氫化條件下可平衡成消旋薄荷腦,消旋新薄荷腦,消旋異薄荷腦,比例為 6:3:1,新異薄荷腦含量很少,可不計。從以上混合物可再分出消旋薄荷腦。消旋薄荷醇經(jīng)苯甲酸酯飽和溶液或其超冷混合物以左旋酯接種結晶,分開后皂化,得純左旋薄荷腦;不要的右旋薄荷腦及其他異構體,可再按氫化條件平衡轉變?yōu)橄『赡X;
3、從薄荷油制造:將薄荷油冷凍后析出結晶,離心所得結晶用低沸溶劑重結晶得純左旋薄荷醇。除去結晶后的母液仍含薄荷醇40%~50%,還含較大量的薄荷酮,經(jīng)氫化轉變?yōu)樽笮『纱己陀倚卤『纱嫉幕旌衔?。將酯的部分皂化,?jīng)結晶、蒸餾或制成其硼酸酯后分去薄荷油中的其他部分,可得到更多的左旋薄荷醇。
薄荷腦鑒別方法:
1、取本品1g,加硫酸20ml使溶解,即顯橙紅色,24小時后析出無薄荷腦香氣的無色油層(與草酚的區(qū)別);
2、取本品50mg,加冰醋酸1ml 使溶解,加硫酸6滴與硝酸1滴的冷混合液,僅顯淡(與草酚的區(qū)別)。
薄荷腦藥理作用:
該品與葡萄糖醛酸形成結合物在尿和膽汁中排出,各種異構體以不同量與葡萄糖醛酸結合。在狗和大鼠體內(nèi)產(chǎn)生分子降解反應。它可以薄荷酮代謝物的形式存在。
廣泛用于日用香精、食用香精、煙用香精。一般在口香糖中1100mg/kg;糖果中400mg/kg;烘烤食品中130mg/kg;冰淇淋68mg/kg;軟飲料中35mg/kg。
將薄荷油冷凍后析出結晶,離心所得結晶用低沸溶劑重結晶得純左旋薄荷醇。除去結晶后的母液仍含薄荷醇40%~50%,還含較大量的薄荷酮,經(jīng)氫化轉變?yōu)樽笮『纱己陀倚卤『纱嫉幕旌衔铩Ⅴサ牟糠衷砘?,?jīng)結晶、蒸餾或制成其硼酸酯后分去薄荷油中的其他部分,可得到更多的左旋薄荷醇。
根據(jù)發(fā)表在2023年4月的《Frontiers in Immunology》(《學》)雜志上的一項新的老鼠模型研究,反復短暫接觸薄荷醇會影響系統(tǒng),并防止阿爾茨海默病患者出現(xiàn)認知下降。研究人員發(fā)現(xiàn),當老鼠聞到這種物質(zhì)時,白細胞介素-1-beta(IL-1-beta)的水平會降低。這種蛋白質(zhì)與炎癥反應有關。此外,通過使用一種用于治療自身性疾病的藥物阻斷這種蛋白質(zhì),研究人員能夠提高老鼠的認知能力,這些老鼠具有類似阿爾茨海默病的癥狀。
薄荷醇是在葉片里制造的,也就是薄荷油的主要成分,是環(huán)類單萜的一種。是植物所產(chǎn)生的高揮發(fā)性精油,其成份多為半萜、單萜及倍半萜,尤其在氣候溫暖時產(chǎn)量更高。某些重要的植物色素是類萜或含類萜基的化合物。
野依良治和他的同事發(fā)現(xiàn)BINAP和銠的絡合物對于合成L-薄荷醇非常有效;也因為這項工作,野依良治獲得了2001年度的諾貝爾化學獎。
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