當下,有很多食品添加劑生產(chǎn)使用者錯誤地認為,使用食品添加劑只要按照GB 2760等標準公告中的相應(yīng)的使用范圍、使用量添加就萬事大吉,這種理解就過于片面。
譬如,被熱議的“紅燒肉中添加肉寶王中王”的事件,乍一看“肉寶王中王”的產(chǎn)品配料,其主要成分甲基環(huán)戊烯醇酮和乙基麥芽酚都屬于我國批準使用的食品用香料。
但從紅燒肉的烹制過程來講,如果企業(yè)采購的是完全符合生產(chǎn)要求的合格肉,一般情況下是沒有加香必要的,也就是技術(shù)上沒有使用食品用香料的必要性,應(yīng)盡量少用或不用。
如果企業(yè)是因為采購了不合格的肉,而通過加香等手段掩蓋原有肉品香氣不足的缺陷,就更加違反了食品添加劑“不應(yīng)掩蓋食品腐敗變質(zhì)”、“不應(yīng)掩蓋食品本身或加工過程中的質(zhì)量缺陷而使用食品添加劑”的使用原則。
更有甚者,某些不法商家因為食品用香精并未不允許在生、鮮肉之外的肉制品中使用,便通過添加牛肉味香精變“雞肉”為“牛肉”,欺騙消費者,這就屬于以偽造為目的使用食品用香精的行為,應(yīng)依法予以嚴懲。
又如,在GB 2760–2011標準中,食品添加劑三聚磷酸鈉等磷酸鹽被允許使用在復(fù)合調(diào)味料中,三聚磷酸鹽的主要功能是水分保持劑,若其用在復(fù)合調(diào)味料中的主要目的是為下游行業(yè)在肉品腌制調(diào)味時起水分保持功能的話,則應(yīng)認為三聚磷酸鹽對固態(tài)調(diào)味料產(chǎn)品本身并不起食品添加劑的作用,對該調(diào)味料產(chǎn)品沒有使用的必要性,應(yīng)當從配方中去除。
標簽、說明書和食品添加劑產(chǎn)品樣品
其他國家(地區(qū))、國際組織允許生產(chǎn)和使用等有助于安全性評估的資料。
申請食品添加劑品種擴大使用范圍或者用量的,可以免于提交前款第四項材料,但是技術(shù)評審中要求補充提供的除外。
第七條 申請進口食品添加劑新品種的,除提交第六條規(guī)定的材料外,還應(yīng)當提交以下材料:
出口國(地區(qū))相關(guān)部門或者機構(gòu)出具的允許該添加劑在該國(地區(qū))生產(chǎn)或者銷售的證明材料生產(chǎn)企業(yè)所在國(地區(qū))有關(guān)機構(gòu)或者組織出具的對生產(chǎn)企業(yè)審查或者認證的證明材料。
第八條 申請人應(yīng)當如實提交有關(guān)材料,反映真實情況,并對申請材料內(nèi)容的真實性負責,承擔法律后果。
第九條 申請人應(yīng)當在其提交的本辦法第六條款項、第二項、第三項材料中注明不涉及商業(yè)秘密,可以向社會公開的內(nèi)容。
食品添加劑新品種技術(shù)上確有必要和使用效果等情況,應(yīng)當向社會公開征求意見,同時征求質(zhì)量監(jiān)督、工商行政管理、食品藥品監(jiān)督管理、工業(yè)和信息化、商務(wù)等有關(guān)部門和相關(guān)行業(yè)組織的意見。
對有重大意見分歧,或者涉及重大利益關(guān)系的,可以舉行聽證會聽取意見。
砂糖在貯存過程中一些指標發(fā)生不同程度的變化,如色值、水分、微生物等,其中色值不斷變化,顏色加深,又稱“返黃”,是一種為普遍的現(xiàn)象。
白砂糖貯存過程色值增加是因為它含有的各種微量雜質(zhì)被空氣氧化,增加的程度主要取決于這些雜質(zhì)的種類和數(shù)量以及貯存環(huán)境的溫度。白砂糖的生產(chǎn)在澄清和結(jié)晶過程都除掉了大量的雜質(zhì),但后結(jié)晶時還是帶入微量的色素和能夠形成色素的物質(zhì),主要是酚類物、鐵、氨基氮、葡聚糖等。
酚類物是影響白糖色澤和色值的重要因素,一般含量在15~60 ppm 之間,由蔗汁帶入。酚類物容易被氧化和產(chǎn)生縮聚反應(yīng),生成深色的高分子物質(zhì),由黃色至棕紅色。
鐵是由蔗汁和蔗汁與鐵器接觸帶入的,一般含量只有0.5一2.0 ppm,。鐵與各種有機物結(jié)合形成深色絡(luò)合物,其含量不高但顏色相當深。白糖中的氨基氮在貯存過程中被氧化縮聚形成高分子量的深色物質(zhì)。此外,白砂糖的變色速度受堆放溫度影響,溫度越高變色越快。因此在改進工藝、提高清凈效果的同時,應(yīng)設(shè)法降低白糖裝包溫度和貯存溫度
檸檬酸根離子會與金屬陽離子形成絡(luò)合物。由于螯合作用,形成這些絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)相當大。因此,它甚至能與堿金屬陽離子形成絡(luò)合物。然而,當使用全部三個羧基形成螯合絡(luò)合物時,會形成7元或8元螯合環(huán),在熱力學(xué)上通常不如較小的螯合環(huán)穩(wěn)定。因此,羥基可以去質(zhì)子化,形成更穩(wěn)定的五元環(huán)的一部分,如檸檬酸鐵銨(NH4)5Fe(C6H4O7)2·2H2O。 [7]
酯化反應(yīng):
檸檬酸可在其三個羧酸基團中的一個或多個基團上進行酯化,形成各種單酯、二酯、三酯和混合酯中的任何一種。如下圖所示:
天然檸檬酸在自然界中分布很廣,天然的檸檬酸存在于植物如檸檬、柑橘、菠蘿等果實和動物的骨骼、肌肉、血液中。人工合成的檸檬酸是用砂糖、糖蜜、淀粉、葡萄等含糖物質(zhì)發(fā)酵而制得的。
很多種水果和蔬菜,尤其是柑橘屬的水果中都含有較多的檸檬酸,特別是檸檬和青檸——它們含有大量檸檬酸,在干燥之后,含量可達8%(在果汁中的含量大約為47 g/L)。在柑橘屬水果中,檸檬酸的含量介于橙和葡萄的0.005mol/L和檸檬和青檸的0.30 mol/L之間。這個含量隨著不同的栽培種和植物的生長情況而有所變化 [14]。
檸檬酸循環(huán)(三羧酸循環(huán))
檸檬酸是檸檬酸循環(huán)(又稱 TCA(三羧酸)循環(huán))的中間產(chǎn)物,是動物、植物和細菌的核心代謝途徑。檸檬酸合成酶催化草酰乙酸(OAA)與乙酰輔酶A縮合形成含有3個羧基的檸檬酸。然后,檸檬酸鹽作為烏頭酸酶的底物,轉(zhuǎn)化為烏頭酸。這個循環(huán)以草酰乙酸的再生而結(jié)束。這一系列化學(xué)反應(yīng)是高等生物三分之二的食物能量來源。漢斯-阿道夫-克雷布斯因這一發(fā)現(xiàn)獲得了1953年諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎。
檸檬酸鹽可被運出線粒體并進入細胞質(zhì),然后分解為乙酰-CoA(用于脂肪酸合成)和草酰乙酸。檸檬酸鹽是這種轉(zhuǎn)化的正向調(diào)節(jié)劑,并對乙酰-CoA 羧化酶進行異構(gòu)調(diào)節(jié),而乙酰-CoA 羧化酶是乙酰-CoA 轉(zhuǎn)化為丙二酰-CoA(脂肪酸合成的步)的調(diào)節(jié)酶。簡而言之,檸檬酸鹽被運輸?shù)郊毎|(zhì)中,轉(zhuǎn)化為乙酰-CoA,然后由乙酰-CoA 羧化酶轉(zhuǎn)化為丙二酰-CoA,而乙酰-CoA 羧化酶受檸檬酸鹽的異構(gòu)調(diào)節(jié)。
除此之外,檸檬酸鹽是骨骼的重要組成部分,有助于調(diào)節(jié)磷灰石晶體的大小
在檸檬酸的工業(yè)生產(chǎn)中都采用微生物發(fā)酵法,而有價值的只有幾種曲霉菌和酵母菌,其中黑曲霉菌是工業(yè)中具有競爭力的菌種,酵母中競爭力強的有解脂假絲酵母和季也蒙赤酵母等。
黑曲霉是在瓊脂上培養(yǎng)的,在瓊脂上成局限菌落,在室溫下培養(yǎng)10~14天,成為豐富密集的孢子梗,菌落為黑色,有時也為深褐黑色。考慮到檸檬酸生產(chǎn)菌應(yīng)具有產(chǎn)酸能力強和耐檸檬酸濃度高的特點,可采用酸性濾紙法、變色圈法和單孢子移植法將黑曲霉分離出來,以避免其他雜菌干擾,使其成為生產(chǎn)檸檬酸用黑曲霉。酵母的培養(yǎng)可用于檸檬酸生產(chǎn)的酵母有解脂假絲酵母和季也蒙假絲酵母2種。前者有很強的分解脂肪的能力,較好的炭源是正烷烴。后者可由烷烴發(fā)酵生成檸檬酸,也可由糖類發(fā)酵生成檸檬酸,酵母發(fā)酵pH值為3.5~4.0。 [20]
發(fā)酵
1940年,H.A.克雷伯斯提出三羧循環(huán)學(xué)說以來,檸檬酸的發(fā)酵機理逐漸被人們所認識。已經(jīng)證明,糖質(zhì)原料生成檸檬酸的生化過程中,由糖變成丙酮酸的過程與酒精發(fā)酵相同,亦即通過E-M途徑(二磷酸己糖途徑)進行酵解。然后丙酮酸進一步氧化脫羧生成乙酰輔酶A,乙酰輔酶A和丙酮酸羧化所生成的草酰乙酸縮合成為檸檬酸并進入三羧循環(huán)途徑。
檸檬酸是代謝過程中的中間產(chǎn)物。在發(fā)酵過程中,當微生物體內(nèi)的烏頭酸水合酶和異檸檬酸脫氫酶活性很低、而檸檬酸合成酶活性很高時,才有利于檸檬酸的大量積累。 [21]
發(fā)酵工藝分表面發(fā)酵和固體發(fā)酵,按不同工藝制備不同原料的培養(yǎng)基,然后進行蒸料。蒸料的目的是將淀粉糊化,并進行滅菌。蒸料時要使物料受熱均勻,蒸汽通暢,邊蒸邊加料,把料加在冒汽的地方,逐層加入。蒸好的物料要揚散攤涼,當溫度降至37 ℃以下,即可補水接種,裝盤發(fā)酵,發(fā)酵終點以酸度來決定,定期測定
檸檬酸屬于果酸的一種,可加快角質(zhì)更新,常用于乳液、乳霜、洗發(fā)精、美白用品、用品、青春痘用品等。檸檬酸在化學(xué)技術(shù)上可用作實驗試劑、色譜分析試劑及生化試劑;用作絡(luò)合劑,掩蔽劑;用以配制緩沖溶液。采用檸檬酸或檸檬酸鹽類作助洗劑,可改善洗滌產(chǎn)品的性能,可以迅速沉淀金屬離子,防止污染物重新附著在織物上,保持洗滌必要的堿性;使污垢和灰分散和懸??;提高表面活性劑的性能,是一種優(yōu)良的鰲合劑;可用作測試建筑陶瓷瓷磚的耐酸性的試劑。檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖液用于煙氣脫硫。檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖溶液由于其蒸氣壓低、、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、對SO2吸收率高等原因,是開發(fā)價值的脫硫吸收劑。
檸檬酸可作為無甲醛染色整理劑,提高織物的服用性能或使織物具有拒水、拒油等特性。
檸檬酸酯類,已經(jīng)美國食品和藥物管理局批準,作為食品包裝用的聚氯乙烯及纖維素塑料薄膜的增塑劑。乙酰化、丁?;瘷幟仕狨タ捎糜诩谆┧峒柞ゾ酆衔锏陌l(fā)泡劑、丙烯酰胺的穩(wěn)定劑、聚酰胺黏合劑的引發(fā)劑、聚氯乙烯的增塑劑等。特別是檸檬酸丁酯和乙?;瘷幟仕崛□ィ桥e世公認的增塑劑。本身除外,在相容性,耐抽出性,低揮發(fā)性等方面性能更為。如乙?;瘷幟仕崛乎?、丁?;瘷幟仕崛□タ捎糜谏a(chǎn)衛(wèi)生要求高的成分輸血管與導(dǎo)管等。
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