部分穩(wěn)定氧化鋯是控制加入穩(wěn)定劑的量,使其不足以達到完全穩(wěn)定而制得的。部分穩(wěn)定氧化鋯具有高強度和抗熱震性能,在結(jié)構(gòu)陶瓷中有著相當(dāng)廣泛的用途
二氧化鋯是一種很的高科技生物材料。生物相容性好,優(yōu)于各種金屬合金,包括黃金。二氧化鋯對牙齦無、無反應(yīng),很適合應(yīng)用于口腔,避免了金屬在口腔內(nèi)產(chǎn)生的、、腐蝕等不良反應(yīng)。
氧化鋯熔點2700℃,莫氏硬度7,有兩種變體,1000℃以下為單斜晶系(密度5.68g/cm3),1000℃時生成四方晶系(密度6.10g/cm3),此晶型轉(zhuǎn)變?yōu)榭赡孓D(zhuǎn)變,冷卻過程中晶型轉(zhuǎn)化時伴有7%的體積膨脹,可導(dǎo)致制品開裂;加入穩(wěn)定劑與Zr02生成立方晶系固溶體,可消除由上述晶型轉(zhuǎn)化帶來的體積膨脹。
鋯鐵是由鋯與鐵及硅、鋁等元素組成的鐵合金。煉鋼用的鋯鐵是鋯硅鐵,含Zr15%~45%,Si30%~65%。用鋁熱法生產(chǎn)的則因含鋁故稱鋯鋁鐵,含Zr>15%。
1789年德國克拉普羅特(M.H.Klaproth)發(fā)現(xiàn)了一種新的氧化物,取名叫“Zircomia’。1824年瑞典貝采利厄斯(J.J.Berzelius)用鉀還原K2ZrF6的方法,制出鋯。1923年美國鋼廠進行了用鋯硅鐵做脫氧劑的試驗,取得良好效果。之后開始用金屬熱法生產(chǎn)出鋯硅鐵和鋯鋁鐵。中國南京合金廠,于1987年試制出鋯硅鐵,含Zr20%~40%,Si45%~55%;用作煉鋼脫氧劑。
鋯鐵紅顏料的呈色除與選用鐵的化合物種類、加入量及礦化劑的種類與加入量有重要的影響外,還與制備工藝如研磨細度、合成溫度等密切相關(guān)。影響鋯鐵紅顏料呈色的主要因素是著色劑種類與用量,氟化物種類與用量,鋯硅摩爾比,顏料煅燒溫度與保溫時間,氯化物種類與用量,硝酸鹽種類與用量影響次之。
影響鋯鐵紅呈色的主要因素是Fe2O3和氟化物的加入量,以及ZrO2:SiO2(摩爾比),次要因素是氯化物和硝酸鹽的加入量。著色劑加入量過多呈色反而不佳,氟化物可以適當(dāng)增加,ZrO2:SiO2(摩爾比)=1.1:1.0利于呈色。
從鋯基色料的開發(fā)歷史來看,釩鋯蘭早被發(fā)現(xiàn), 1949年由美國的克雷倫斯﹒斯布萊特合成出來;鐠黃則是由日本學(xué)者在 1952 年合成出來。著色離子釩和鐠置換了ZrSiO4中的部分 Zr4+形成固溶體呈色。反應(yīng)過程中著色氧化物( PrO和 V2O5)以氣態(tài)形式擴散并遷移到氧化鋯表面反應(yīng)形成固溶體。固溶體型色料是單相顏料,基體晶格ZrSiO4中固溶一定數(shù)量著色離子而呈色。與者不同,鋯鐵紅色料屬于鋯基色料中的包裹,是混晶色料,存在兩個相,其中發(fā)色的化合物或膠態(tài)金屬相被晶體所包裹。鋯鐵紅色料中的鐵離子不會與礦化劑、鹵化物等發(fā)生反應(yīng)形成揮發(fā)性氣體,故難以依靠自身擴散遷移來完成反應(yīng),通過自身遷移到反應(yīng)帶同鋯結(jié)合。 [4]
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