正磷酸是由一個單一的磷氧四面體構(gòu)成的磷酸。在磷酸分子中P原子是sp3雜化的，3個雜化軌道與氧原子間形成3個σ鍵，另一個P—O鍵是由一個從磷到氧的σ配鍵和兩個由氧到磷的d-p配鍵組成的。σ配鍵是磷原子上的一對孤對電子向氧原子的空軌道配位而形成。d←p配鍵是氧原子的py、pz軌道上的兩對孤對電子和磷原子的dxz、dyz空軌道重疊而成。由于磷原子3d能級比氧原子的2p能級能量高很多，組成的分子軌道不是很有效的，所以P—O鍵從數(shù)目上來看是三重鍵，但從鍵能和鍵長來看是介于單鍵和雙鍵之間。純H3PO4和它的晶體水合物中都有氫鍵存在，這可能是磷酸濃溶液之所以粘稠的原因。

磷酸結(jié)晶就像其他液體結(jié)晶一樣屬于物理變化而非化學(xué)變化。其化學(xué)性質(zhì)不會因結(jié)晶而改變，也即磷酸的質(zhì)量是不會因結(jié)晶而受影響的，只要給予溫度熔化或加熱水稀釋溶化，仍可以正常使用。
結(jié)晶特性：磷酸濃度高、純度高，結(jié)晶性高。根據(jù)經(jīng)驗，當(dāng)氣溫在4攝氏度上下，濃度大于85%時，其結(jié)晶性增大，若不慎混入結(jié)（冰）晶磷酸，會造成原本沒有結(jié)（冰）晶的磷酸立即感染而結(jié)（冰）晶，而且磷酸結(jié)（冰）晶異常迅速，直致磷酸儲存容器大部結(jié)（冰）晶。磷酸結(jié)（冰）晶后，上部磷酸邊稀，下部沉積針狀結(jié)（冰）晶體純磷酸。根據(jù)經(jīng)驗，75%磷酸在較低（4℃附近）的溫度下也較難結(jié)（冰）晶，因此在較低的氣溫條件下，建議使用75%磷酸比較妥當(dāng)。
磷酸結(jié)（冰）晶好比水結(jié)冰，是其本身的物理性能，固有屬性，不能改變，只有妥善保存處理才能防止結(jié)（冰）晶。

磷酸安全防護(hù)
磷酸無強(qiáng)氧化性，無強(qiáng)腐蝕性，屬于較為安全的酸，屬低毒類，有性。
LD50：1530mg/kg（大鼠經(jīng)口）；2740mg/kg（兔經(jīng)皮）
性：兔經(jīng)皮595mg/24小時，嚴(yán)重；兔眼119mg嚴(yán)重。
接觸時注意防止入眼，防止接觸皮膚，防止入口即可。
遇H發(fā)孔劑可燃； 受熱排放有毒磷氧化物煙霧。
磷酸蒸氣能引起鼻黏膜萎縮；對皮膚有相當(dāng)強(qiáng)的腐蝕作用，可引起皮膚炎癥性疾患；能造成全身中毒現(xiàn)象。
若有磷酸蒸氣入眼，應(yīng)立即用大量生理鹽水沖洗，隨后送醫(yī)院救治
空氣中高容許濃度為1mg/m。生產(chǎn)人員工作時應(yīng)穿戴防護(hù)用具，如工作服、橡皮手套、橡皮或塑料圍裙、長筒膠靴。注意保護(hù)呼吸器官和皮膚，如不慎濺到皮膚，應(yīng)立即用大量清水沖洗，把磷酸洗凈后，一般可用紅汞溶液或龍膽紫溶液涂抹，嚴(yán)重時應(yīng)立即送醫(yī)院診治。