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鈷酸鋰回收
高溫固相合成法其主流工藝是將鋰源、前驅(qū)體鈷源、添加劑按照一定的化學計量比進行混合,混料均勻后在一定的溫度和含氧氣氛下進行燒結(jié),然后進行粉碎處理及再次燒結(jié)之后的產(chǎn)物即為目標產(chǎn)物。廣東邦普采用固相合成法制備鈷酸鋰,在3.0~4.6V@0.5 C/0.5 C,50周循環(huán)容量保持率達95%
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目前,二價鎂離子是工業(yè)生產(chǎn)成功摻雜元素之一。三價元素摻雜,主要分為無化學活性的硼、鋁、銥,有化學活性的錳、鎳、鉻等元素。G.Cede r等[10]通過理論計算預測及實驗證明鋁離子能夠有效提高鈷酸鋰在高壓下的循環(huán)性能及降低成本。Gopukumar等[11]將錳離子摻雜高壓鈷酸鋰中,并充電至4.5V,了錳離子在高壓鈷酸鋰中應用的先河。三價元素摻雜鋁離子是成功的一員,鋁離子摻雜進入材料晶胞,取代鈷離子的位置。
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通過性原理計算及實驗驗證,鈦元素不容易摻雜到鈷酸鋰晶格,更容易富集在材料表面;(3)共摻雜:Zhang Jie Nan等[14]采用鈦、鎂、鋁痕量元素共摻雜,采用同步輻射X射線三維成像技術(shù)揭示鎂和鋁元素更容易摻雜進入材料晶體結(jié)構(gòu)中抑制4.5V左右相變;鈦元素則傾向于界面和表面富集,提高倍率性能和降低表面氧活性;鈦、鎂、鋁痕量元素共摻雜在高電壓下具有的效率,倍率性能及循環(huán)性能
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ZhangJie Nan等從晶體結(jié)構(gòu)、電子結(jié)構(gòu)和材料亞微米尺度微觀結(jié)構(gòu)等不同維度對材料進行綜合求證,為設計高電壓、高容量正極材料提供了理論依據(jù)。多種元素共摻雜越發(fā)成為高壓鈷酸鋰摻雜改性的一個發(fā)展方向。圖5為同步輻射X射線三維成像技術(shù)揭示鋁(a、d),鈷(b、e)及鈦(c、f)元素在LiCoO2顆粒中的空間分布;(g)為可視化子域;(h)為子域和整個粒子作為一個整體的體積和表面積的量化;(i)為所有子域的體積分布
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(3)電子離子雙導體包覆:電極是一種的電子離子導體,JoongSun Park等[17]發(fā)現(xiàn)AlWxFy是一種良好的電子離子導體,包覆鈷酸鋰在4.5V下具有電化學性能;(4)電子離子雙絕緣包覆:常用的有鎂、鋁、鈦、鋯等氧化物。2016年XieMing等[18]發(fā)現(xiàn),三氧化二鋁包覆的樣品,在4.7V下具有更加的電性能
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(3)成品顆粒結(jié)構(gòu):成品顆粒是大顆粒、小顆粒級配形成的顆粒,可以通過改變大小顆粒的粒徑、改變級配比、大小一次顆粒的形貌、大小一次顆粒的大小及分布,獲得佳的材料加工性能、極片壓實密度、顆粒力學強度,從而提升電池的能量密度等;
(4)材料的表界面化學:主要指顆粒表界面共包覆、顆粒淺層元素濃度梯度化、表界面化學穩(wěn)定化,這種優(yōu)化可以提升材料高溫存儲性能及安全性能
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