工業(yè)上常用的引發(fā)劑是偶氮二(AIBN)和(BPO)。以BPO為引發(fā)劑的體系單體轉(zhuǎn)化率低,且BPO分解產(chǎn)物使接枝聚醚產(chǎn)品酸值、發(fā)泡時(shí)間和泡沫強(qiáng)度等缺點(diǎn),影響了它的使用范圍。AIBN盡管存在有毒、在普通中溶解度、分解速度較慢、分解溫度高等缺點(diǎn),但它具有以下優(yōu)點(diǎn):
1、在接枝聚合的100-125度范圍內(nèi)有較為的半衰期;
2、引發(fā)率高,對和分別是80%和;
3、分解后只生成一種基;
4、分解中不產(chǎn)生酸,對產(chǎn)品的酸值無影響,分解物無難聞氣味,可低黏度聚合物多元醇產(chǎn)品;
5、單體轉(zhuǎn)化率高,收率達(dá)98%以上;6、來源廣,價(jià)格低。
在POP合成體系中,通常在基礎(chǔ)聚醚中加入一定量的含烯鍵的多官能度聚醚,它與基單體通過原位聚合形成接枝聚合物。這種聚醚接枝聚合物起分散劑作用,是制備的POP的關(guān)鍵組分。它是一個(gè)典型的具有界面保護(hù)作用的兩親聚合物,其中憎液的基聚合物鏈段對分散的聚合物有一些特殊親和力,它可吸附及/或鍵合在POP體系中懸浮固體粒子的表面;而親液的聚醚鏈段則溶在基礎(chǔ)聚醚里,圍繞聚醚連續(xù)相,形成一個(gè)避免聚合物粒子之間黏附、、沉降的保護(hù)屏障,起到位阻作用。另外,它在一定范圍內(nèi)又能控制分散劑微粒的大小,影響聚合物多元醇的黏度。在POP的合成中,一般要用適量的鏈轉(zhuǎn)移劑,其作用就是在聚合物多元醇分散體系形成期間,使高分子活性鏈發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移,控制基聚合物的分子量,避免交聯(lián)現(xiàn)象的發(fā)生,基聚合物在基礎(chǔ)聚醚中的溶解性,從而可顯著的POP體系的分散性。
常用鏈轉(zhuǎn)移劑包括:異、等烷基醇,十二烷基硫醇,鹵代烴等。鏈轉(zhuǎn)移劑的品種及用量依據(jù)單體種類及單體混合物中單體的摩爾比而定。鏈轉(zhuǎn)移劑的用量還決定基聚合物的玻璃化溫度。
聚合物多元醇是一種混合物,含有三類聚合物:未參加反應(yīng)的聚醚(基礎(chǔ)聚醚),基共聚物接枝改性的聚醚,呈微粒分散的基聚合物。
類型及流程編輯
POP合成主要有間歇和連續(xù)兩種工藝。在間歇工藝中,一般將部分基礎(chǔ)聚醚與基單體、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等混合物料加到有分散劑和部分基礎(chǔ)聚醚混合物的開著攪拌的反應(yīng)器內(nèi)。
1、配料工序配料工序有兩種:一種是單流配料,即全部物料在10℃左右混合均勻,通入反應(yīng);另一種是分雙流物料配制,股物料是AN//AIBN在10℃左右混合,第二股物料是基礎(chǔ)聚醚多元醇、大分子分散劑、鏈轉(zhuǎn)移劑在60℃左右混合均勻。雙流物料的雙股組分同時(shí)按比例進(jìn)入靜態(tài)混合器后,再進(jìn)入聚合工序。
2、反應(yīng)工序反應(yīng)釜內(nèi)設(shè)攪拌、測溫、測壓、換熱裝置,溫度控制在120 ℃左右,壓力控制在0.1-0.5MP a,當(dāng)換熱面積不夠時(shí),設(shè)外循環(huán)換熱器。惰性氣體從反應(yīng)釜的頂部,通入氣體廢氣吸收塔。物料在此停留時(shí)間為0.5-2.0h。物料自反應(yīng)釜后進(jìn)入第二反應(yīng)釜底部,第二反應(yīng)釜的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)釜相同,工藝條件也相同。
3、單體回收工序有閃蒸器單元和薄膜蒸發(fā)器單元。經(jīng)過2個(gè)反應(yīng)釜后,單體基聚合的轉(zhuǎn)化率一般在98%,還有2%游離單體回收。閃蒸器在常壓下操作,頂部蒸發(fā)出的未反應(yīng)的單體經(jīng)冷凝器回收。粗POP自閃蒸器底部后進(jìn)入薄膜蒸發(fā)器,進(jìn)一步將殘存的單體蒸出。蒸發(fā)器溫度在100℃左右,真空度在-0.098MPa。蒸出的單體經(jīng)冷凝器回收。2個(gè)回收裝置中未被冷凝下來的單體去廢氣洗滌塔。精制POP產(chǎn)品中的單體從薄膜蒸發(fā)器的底部流入產(chǎn)品接受罐。精制POP產(chǎn)品的單體含量可達(dá)0.01%以下。
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