全面分析甲醇制氫過(guò)程中存在的安全風(fēng)險(xiǎn),如甲醇的毒性、氫氣的易燃易爆性、高溫高壓反應(yīng)條件等帶來(lái)的風(fēng)險(xiǎn),并針對(duì)這些風(fēng)險(xiǎn)提出了系統(tǒng)的安全管理措施和風(fēng)險(xiǎn)防控策略。從設(shè)備安全設(shè)計(jì)、操作規(guī)程制定、人員培訓(xùn)、應(yīng)急救援預(yù)案等多個(gè)方面構(gòu)建安全管理體系,為甲醇制氫項(xiàng)目的安全穩(wěn)定運(yùn)行提供保障,填補(bǔ)了該領(lǐng)域在安全管理方面研究的部分空白。
甲醇部分氧化制氫的反應(yīng)方程式(CH_{3}OHfrac{1}{2}O_{2}rightleftharpoons 2H_{2} + CO_{2})(Delta H^{0}= - 155kJ/mol),該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。在反應(yīng)過(guò)程中,甲醇與適量的氧氣發(fā)生部分氧化反應(yīng),氧氣的加入量對(duì)反應(yīng)的影響至關(guān)重要。
同時(shí),在催化劑的作用下,甲醇和氧氣在催化劑表面發(fā)生復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng),生成氫氣和二氧化碳。與甲醇水蒸氣重整制氫相比,甲醇部分氧化制氫具有啟動(dòng)速度快、能量利用等優(yōu)點(diǎn),但反應(yīng)過(guò)程中可能會(huì)產(chǎn)生一些副反應(yīng),如深度氧化反應(yīng),導(dǎo)致氫氣的選擇性降低。
因此需要選擇合適的催化劑和優(yōu)化反應(yīng)條件來(lái)抑制副反應(yīng)的發(fā)生。甲醇裂解制氫的反應(yīng)方程式為CH_{3}OHrightleftharpoons CO + 2H_{2}),Delta H^{0}= + 90.7kJ/mol),同樣是吸熱反應(yīng)。在高溫和催化劑的作用下,甲醇分子中的化學(xué)鍵斷裂,分解為一氧化碳和氫氣。
該反應(yīng)相對(duì)簡(jiǎn)單,但由于產(chǎn)物中一氧化碳含量較高,而一氧化碳會(huì)對(duì)后續(xù)的氫氣應(yīng)用,如燃料電池的使用產(chǎn)生不利影響,因此通常需要對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行進(jìn)一步的處理,如通過(guò)一氧化碳變換反應(yīng)將一氧化碳轉(zhuǎn)化為二氧化碳和氫氣,以提高氫氣的純度和質(zhì)量 。
傳統(tǒng)的高壓氣態(tài)儲(chǔ)氫需要將氫氣壓縮至的壓力(通常為 35MPa 或 70MPa),這不僅需要昂貴的壓縮設(shè)備和高壓儲(chǔ)存容器,而且存在較大的安全風(fēng)險(xiǎn) 。液氫儲(chǔ)存雖然能量密度高,但需要將氫氣冷卻至 - 253℃的低溫,能耗,儲(chǔ)存和運(yùn)輸成本高昂,且對(duì)儲(chǔ)存設(shè)備的絕熱性能要求。